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Partenariat Services de Santé au Travail - Carsat Pays de la Loire 2009 - 2013

Partenariat Services de Santé au Travail - Carsat Pays de la Loire 2009 - 2013 LE CHROME VI EN MILIEU DE TRAVAIL AVANT-PROPOS Dans le cadre de la convention signée, en juin 2008, entre la Carsat et la Fédération des Services de Santé au Travail des Pays de la Loire, il a été décidé de réaliser une cartographie des expositions professionnelles au chrome hexavalent1 sachant que ses composés (trioxyde de chrome, chromate de zinc... à l’exception du chromate de baryum) sont classés cancérogènes et visés par le décret CMR. Cette étude sur l'exposition au chrome VI, menée conjointement par les services prévention de la Carsat Bretagne et Pays de Loire dont le laboratoire interrégional de chimie de l'ouest (LICO) et les services de santé au travail de la région des Pays de la Loire, a permis de recueillir un certain nombre de données sur l'exposition des salariés (43 prélèvements) dans plusieurs secteurs d'activité, sur les sources d'émissions, sur les tâches à risques et sur les moyens de supprimer ou d'atténuer l'exposition des salariés. Les résultats de l’étude, qui ne prétend pas être exhaustive, doivent permettre de mieux appréhender les risques associés au chrome VI et les mesures à mettre en œuvre pour supprimer ou limiter les risques. Ils sont à replacer dans un contexte particulier d’abaissement de la valeur limite d’exposition professionnelle (VLEP) sur 8 h de 50 µg/m3 à 1 µg/m3 à compter du 1er juillet 2014. Ce document, qui vise à promouvoir les actions de substitution et de maîtrise réussies ou recommandées, est à l'attention des intervenants en prévention (des contrôleurs et des ingénieurs-conseils des Carsat, des médecins du travail, des IPRP, de la DRTEFP), des chefs d'entreprises, des CHSCT, des délégués du personnel. A noter, les différents supports de prélèvements ont été analysés par les laboratoires de la Carsat Pays de la Loire, Sud-est et de la CRAM Île-de-France. 1 Appelé chrome VI dans la suite du texte VF00 - 2013/10/11 "Le chrome VI en milieu de travail" : Partenariat Services de Santé au Travail – Carsat Pays de la Loire 2 Ont participé à l'étude : CARSAT Pays de la Loire : F. Leray, A. Jacq, R. Lebreton, S. Nicolas Bretagne : C. Le Trionnaire FEDERATION SSTI : C. Barat GIST : G. Bourdel, J.B. Orain RESTEV : C. Dutreuil, Dr. Grossin SATM : N. Poilpré, Dr. Levrard SMIEC : N. Moreau SSTRN : Dr. Guiet, J.Y. Oheix SMIS : L. Rebour ST72 : E. Portanguen, Dr Hefti VF00 - 2013/10/11 "Le chrome VI en milieu de travail" : Partenariat Services de Santé au Travail – Carsat Pays de la Loire 3 TABLE DES MATIERES AVANT-PROPOS ................................................................................................................... 1 CHAPITRE 1 : INFORMATIONS GENERALES ...................................................................... 5 1- Quelques exemples d'applications et/ou sources d'émissions possibles .................................. 5 2- Sélection des entreprises et des secteurs d’activités ................................................................. 6 3- Données toxicologiques ............................................................................................................. 6 3.1- Toxicité aigüe ....................................................................................................................... 6 3.2- Toxicité chronique ............................................................................................................... 6 3.3- Valeurs limites d'expositions professionnelles et interprétation des résultats .................. 7 CHAPITRE 2 : EXPLOITATION DES RESULTATS ............................................................... 8 1- Prélèvements d'atmosphère ..................................................................................................... 8 1.1- Ensemble des résultats ........................................................................................................ 9 1.2- Activité de soudage ........................................................................................................... 10 1.2.1- Généralités ................................................................................................................ 10 1.2.2- Déterminants de l’exposition .................................................................................... 13 1.2.3- Analyse globale des résultats .................................................................................... 14 1.2.4- Actions à mener ......................................................................................................... 18 1.3- Traitement de surface ....................................................................................................... 21 1.3.1- Généralités ................................................................................................................ 21 1.3.2- Voie humide .............................................................................................................. 22 1.3.2.a- Déterminants de l’exposition ................................................................................ 22 1.3.2.b- Analyse globale des résultats ................................................................................ 23 1.3.2.c- Actions à mener ..................................................................................................... 25 1.3.3- Projection thermique (plasma d'arc soufflé et HvOF) ............................................... 28 1.3.3.a- Déterminants de l’exposition ................................................................................ 28 1.3.3.b- Analyse globale des résultats ................................................................................ 28 1.3.3.c- Actions à mener ..................................................................................................... 28 1.4- Autres secteurs d'activité investigués ............................................................................... 29 1.4.1- Ébavurage, meulage, ponçage, polissage .................................................................. 29 1.4.2- Découpe plasma, laser et orbitale ............................................................................. 31 1.4.3- Tanneries ................................................................................................................... 32 1.4.4- Cimenterie ................................................................................................................. 33 1.4.5- Fonderie ..................................................................................................................... 35 2- Prélèvements surfaciques ........................................................................................................ 36 3- Prélèvements bio-métrologiques ............................................................................................. 38 CONCLUSION ..................................................................................................................39 ANNEXE 1 : LEXIQUE ................................................................................................................... 41 ANNEXE 2 : METHODE DE PRELEVEMENTS ........................................................................ 42 BIBLIOGRAPHIE ............................................................................................................................ 43 VF00 - 2013/10/11 "Le chrome VI en milieu de travail" : Partenariat Services de Santé au Travail – Carsat Pays de la Loire 4 VF00 - 2013/10/11 "Le chrome VI en milieu de travail" : Partenariat Services de Santé au Travail – Carsat Pays de la Loire 5 CHAPITRE 1 : INFORMATIONS GENERALES 1- Quelques exemples d'applications et/ou sources d'émissions possibles Le chrome peut se trouver en milieu de travail sous forme métallique et sous divers états d’oxydation (II, III, VI). Les composés du chrome VI sont très largement utilisés dans l'industrie. Leurs utilisations les plus importantes sont la fabrication de pigments hydro-solubles, comme le dichromate de potassium, et hydro-insolubles tels que les chromates de plomb, de zinc, d'inhibiteurs de corrosion comme le chromate de strontium ou de zinc, la préservation du bois tel que le trioxyde de chrome. Certains peuvent aussi être utilisés en tannage. Si cette industrie a réussi à substituer, dans la plupart des cas, le chrome VI par le chrome III, le fait d'utiliser dans son processus un oxydant tel que le permanganate de potassium oxyde de nouveau celui-ci en chrome VI. L’acide chromique est pour sa part utilisé dans le chromage des métaux à des fins décoratives, mais aussi dans l’électrolyse dite de «chromage dur» où le dépôt en chrome est beaucoup plus épais. De manière plus spécifique, les traitements de surface par projection thermique comme le plasma d'arc soufflé ou l'HvOF, procédés par voie sèche, utilisent du chrome métal et/ou des composés du chrome. De grandes quantités de chrome sont utilisées pour concevoir de l’acier inoxydable ou autres alliages spéciaux. Lors d’opérations de soudage ou de découpe d’aciers inoxydables, les opérateurs peuvent être exposés à des émissions de chrome VI dans des proportions dépendantes des conditions opératoires qui seront décrites dans le présent rapport. Règlement REACH – Substances soumises à autorisation Pour information, les substances listées à l’annexe XIV du règlement REACH sont interdites, sauf pour certaines utilisations expressément autorisées par la Commission Européenne. La liste de substances concernées par cette procédure d’autorisation est disponible sur le site de l’Agence européenne des produits chimiques (ECHA). Pour continuer à utiliser une substance soumise à autorisation, un utilisateur en aval de la chaine doit : soit utiliser la substance en respectant les conditions de l’autorisation octroyée pour cet usage à un acteur en amont de la chaine, et le notifier à l’Agence ; soit soumettre un dossier de demande d’autorisation pour son usage. Les composés du chrome VI concernés par la procédure d’autorisation sont : Substance Numéro CAS Date limite d’utilisation sans autorisation Date limite de demande d’autorisation Dichromate d'ammonium 7789-09-5 21/09/2017 21/03/2016 Chromate de potassium 7789-00-6 Trioxyde de chrome (VI) 1333-82-0 Dichromate de potassium 7778-50-9 Chromate de sodium 7775-11-3 Dichromate de sodium 7789-12-0 10588-01-9 Acides générés à partir du trioxyde de chrome et leurs oligomères (acide chromique, acide dichromique) 7738-94-5 13530-68-2 Jaune de sulfochromate de plomb (CI pigment yellow 34) 1344-37-2 21/05/2015 21/11/2013 Rouge de chromate, de molybdate et de sulfate de plomb (CI pigment read 104) 12656-85-8 Chromate de plomb 7758-97-6 VF00 - 2013/10/11 "Le chrome VI en milieu de travail" : Partenariat Services de Santé au Travail – Carsat Pays de la Loire 6 2- Sélection des entreprises et des secteurs d’activités 43 entreprises (265 mesures) ont été sélectionnées soit par les SSTI, soit par le service prévention de la Carsat, sachant que l'objectif de ces interventions consistait prioritairement à évaluer un risque lié à l'exposition des salariés au chrome VI. 3- Données toxicologiques [6] Le chrome métal et les composés renfermant du chrome trivalent sont responsables d’affections locales (eczémas de contact et irritations bronchiques) et de troubles digestifs en cas d’ingestion (ulcères gastro-duodénaux et nausées). Le chrome hexavalent, ou chrome VI, présente des effets spécifiques sur la santé du travailleur qui ont été abordés dans de nombreuses études. 3.1- Toxicité aigüe Sans seuil d’effets précis, elle provient essentiellement des propriétés corrosives et irritantes du chrome hexavalent. Selon les voies d’exposition, les pathologies développées peuvent être sévères : • inhalation : peut amener à une irritation des muqueuses respiratoires provoquant ainsi des ulcérations des fosses nasales, douleurs thoraciques, etc ; • contact cutané : action locale avec des brûlures sévères de la peau. En cas d’atteinte oculaire lors d’expositions accidentelles, les conséquences peuvent aller de la simple conjonctivite à des lésions graves de la cornée ; • ingestion accidentelle : brûlures bucco-œsophagiennes, douleurs épigastriques, etc. 3.2- Toxicité chronique Les expositions respiratoires chroniques peuvent conduire à des pathologies respiratoires non-cancéreuses liées aux propriétés irritantes du chrome hexavalent : rhinorrhées, saignements de nez, ulcérations, perforations de la cloison nasale, asthme, etc. Le contact cutané répété peut provoquer une sensibilisation et des dermites eczématiformes. Secteurs d'activité Nombre d'entreprises Nombre de mesures Soudage 15 76 Traitement de surface 14 87 Autres : • Ebavurage, ponçage, polissage • Usinage • Tannerie • Cimenterie • Fonderie • … 14 102 VF00 - 2013/10/11 "Le chrome VI en milieu de travail" : Partenariat Services de Santé au Travail – uploads/Geographie/le-chrome-vi-en-milieu-de-travail.pdf