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pa 066699 Université Pierre et Marie Curie École doctorale Laboratoire Matière Molle et Chimie ?? UMR Élastomères siloxanes à liens dynamiques Par Fanny ANGOT Thèse de doctorat de Physique et Chimie des matériaux Dirigée par Corinne SOULIÉ-ZIAKOVIC Présen

Université Pierre et Marie Curie École doctorale Laboratoire Matière Molle et Chimie ?? UMR Élastomères siloxanes à liens dynamiques Par Fanny ANGOT Thèse de doctorat de Physique et Chimie des matériaux Dirigée par Corinne SOULIÉ-ZIAKOVIC Présentée et soutenue publiquement le novembre Devant un jury composé de Mme Sophie GUILLAUME M Pierre LUTZ M Franck D ? AGOSTO Mme Hélène MONTÈS M Renaud NICOLA Mme Corinne SOULIÉ-ZIAKOVIC Directeur de Recherche Directeur de Recherche Directeur de Recherche Professeur Ma? tre de Conférences Ma? tre de Conférences Rapporteur Rapporteur Examinateur Examinateur Examinateur Directrice de thèse C CTable des abréviations AMS ATG BPO bis-D CAN CHCl Cs CO DCC D Dn E Ea G ? G ? ? GC - MS IR KOH Mc Me Mw PDMS PEG RMN T Tg THF UV Aminopropylméthylsiloxane Analyse thermogravimétrique Peroxyde de benzoyle bis- nonaméthylcyclopentasiloxanyl -éthane Covalent adaptable network Chloroforme Carbonate de césium Dynamic covalent chemistry Décaméthylcyclopentasiloxane Poly diméthylsiloxane cyclique contenant n unités -Me SiOModule d ? Young Énergie d ? activation Module de conservation ou module élastique Module de perte ou module de dissipation Gas chromatography-mass spectroscopy Infrarouge Hydroxyde de potassium Masse critique d ? apparition des enchevêtrements Masse entre enchevêtrements Masse moléculaire moyenne en poids Poly diméthlysiloxane Polyéthylène Glycol Résonance magnétique nucléaire spectroscopie Téréphtaldéhyde Température de transition vitreuse Tétrahydrofurane Ultra-violet C CTable des matières Table des abréviations INTRODUCTION GENERALE CHAPITRE VERS DES ELASTOMERES SILICONES RECYCLABLES UNE ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE Introduction Les polysiloxanes ou silicones Propriétés du polydiméthylsiloxane PDMS Propriétés de l ? unité monomère diméthylsiloxane - CH SiO - Propriétés de la cha? ne Ajustement des propriétés Par la chimie Introduction de groupes non réactifs Introduction de groupes réactifs Par l ? architecture Fonctionnalisation Réticulation Les élastomères silicones Les di ?érentes voies de fabrication Les élastomères vulcanisables à chaud EVC Les élastomères vulcanisables à froid EVF Les élastomères vulcanisables à froid monocomposants EVFI Les élastomères vulcanisables à froid bicomposants EVFII Les principaux inconvénients des élastomères silicones La mise en forme Fin de vie des élastomères silicones Recyclage des silicones Le recyclage par régénération Le recyclage par dépolymérisation Vers le recyclage des élastomères silicones Polysiloxanes auto-cicatrisants une solution pour ne pas jeter les silicones Auto-réparation par microcapsules polymérisables La clé de l ? auto-cicatrisation la chimie supramoléculaire Particules métalliques comme réticulant dynamique Unités supramoléculaires formant des liaisons hydrogène C Chimie covalente dynamique une voie vers le recyclage des élastomères Liens covalents réversibles mécanisme d ? échange dissociatif La réaction de Diels-Alder Estéri ?cation et hydrolyse d ? esters boroniques Liens covalents échangeables mécanisme d ? échange associatif Les vitrimères de première génération Les nouvelles générations de vitrimères Polysiloxanes vivants Vers la synthèse de silicones vitrimères PARTIE I LES ELASTOMERES SILOXANES VIVANTS CHAPITRE LES ELASTOMERES SILOXANES VIVANTS SONT- ILS VITRIMERES Introduction Les élastomères siloxanes vivants Polymérisation anionique par ouverture de cycle siloxane Vitesse de polymérisation anionique Mécanisme de la polymérisation anionique Mécanisme de la réaction d ? échange trans-siloxanantion Présentation du système choisi Choix du monomère Choix de l ? amorceur basique Synthèse du réticulant Synthèse et étude des