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Électrochimie Caractéristiques courant-potentiel théorie partie par Bernard TRÉMILLON Ingénieur de l ? École Supérieure de Physique et de Chimie Industrielles de la ville de Paris ESPCI Professeur honoraire des universités Ancien directeur de l ? École Nationale Supérieure de Chimie de Paris et Gérard DURAND Docteur ès sciences Professeur à l ? École Centrale de Paris Directeur du Laboratoire de Chimie et Génie des Procédés de l ? ECP Généralités Caractéristiques courant-potentiel du solvant et de l ? électrolyte support Morphologie théorique des caractéristiques courant-potentiel Principe d ? établissement de la relation courant-potentiel d ? électrode Cas d ? un système de simple transfert de charge Ox n e ?? Red Systèmes rédox dont le potentiel d ? équilibre dépend du pH Système H H Systèmes à vagues successives Pour en savoir plus J - ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? Doc J C omme il a été souligné dans l ? introduction générale J l ? étude et la mise au point de tout procédé électrochimique doit débuter par une étude analytique ayant pour but de caractériser les processus mis en ?uvre suivant une méthodologie expérimentale qui est désignée par l ? appellation de voltampérométrie ou voltamétrie et qui consiste à déterminer la variation du courant d ? électrolyse à une électrode indépendamment de ce qui se passe à l ? autre électrode en fonction de son potentiel voltampérogramme exprimant la relation courant-potentiel d ? électrode La caractérisation obtenue est globale c ? est-à-dire intègre les contributions de tous les processus physico-chimiques qui interviennent à l ? électrode considérée et dans l ? électrolyte à son contact dans les conditions qui doivent être celles de l ? électrolyse envisagée Dès lors l ? interprétation de la caractéristique voltampérométrique expérimentale permet d ? accéder à la connaissance des dits processus Mais à l ? inverse cette caractérisation globale est adaptée à la sélection des conditions de réalisation d ? une opération électrochimique telle que celles qui donnent lieu aux procédés industriels La relation courant- potentiel d ? électrode peut faire l ? objet d ? une étude prévisionnelle basée sur les caractéristiques théoriques des processus électrochimiques qui ont été exposées dans l ? article J Électrochimie Lois régissant les processus ? Le présent article a maintenant pour objet de décrire succinctement la morphologie prévisible des caractéristiques courant-potentiel d ? électrode en envisageant notamment la dépendance de celles-ci vis-à-vis des divers Toute reproduction sans autorisation du Centre français d ? exploitation du droit de copie est strictement interdite ? Techniques de l ? Ingénieur traité Génie des procédés J ?? CÉLECTROCHIMIE CARACTÉRISTIQUES COURANT-POTENTIEL THÉORIE PARTIE facteurs physiques et surtout chimiques in uence chimique du milieu électrolytique sur les constituants électroactifs en solution suivant leurs propriétés acido-basiques ou leur aptitude à la formation de complexes et ou de composés insolubles Les caractéristiques courant-potentiel observables pour les systèmes électrochimiques impliquant les métaux sont traitées dans l ? article J qui est la suite directe de cet article En ce qui concerne la